1.答:玻璃膜的化学组成对电极的性能影响很大,纯制成的石英玻璃就不具有响应氢离子的功能。如果在石英玻璃中加入碱金属的氧化物,将引起硅氧键断裂形成荷电的硅氧交换电位。当玻璃电极浸泡在水中时,溶液中氢离子可进入玻璃膜与钠离子交换而占据钠离子的电位。由于氢离子取代了钠离子的电位,玻璃膜表面形成了一个类似硅酸结构的水化胶层。当被氢离子全部占有交换电位的水化胶层与试液接触时,由于它们的氢离子活度不同就会发生扩散,氢离子的扩散破坏了膜外表面与试液间两相界面的电荷分布,从而产生电位差,形成相界电位。同理,膜内表面与内参比溶液两相界面也产生相界电位,显然,相界电位的大小与两相间的氢离子活度有关,其关系为:
因此,玻璃膜内外侧之间的电位差为
作为玻璃电极的整体,玻璃电极的电位应包含有内参比电极的电位,即:
或
2.答:由于无法测量,在实际测定中,溶液的是通过与标准缓冲溶液的相比较而确定的。用电位法测定溶液的时,先用标准缓冲溶液定位,然后直接在计上读出试液的。注意的事所选择的标准缓冲溶液的尽量与未知液的接近,这样可以减小测量误差。
3.答:银电极 银电极
离子选择性电极 铂电极
4.解:
终点二分之一时
此时
终点二分之一时
5.解:
6.解:
=2.33
7.解:
=6.50
8.解:
=0.17
9.解:
10.解: 15.50 15.60 15.70 15.80
E 7.70 8.24 9.43 10.03
5.4 11.9 6
65 -59
=15.56ml
(2)滴定至一半时的体积
滴定一半为:=5.47+(6.60-5.47)
=5.6
此时
而滴定至一半时: