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分析化学(第四版下册)

各大高校联合编 / 高等教育出版社

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1.答:玻璃膜的化学组成对电极的性能影响很大,纯制成的石英玻璃就不具有响应氢离子的功能。如果在石英玻璃中加入碱金属的氧化物,将引起硅氧键断裂形成荷电的硅氧交换电位。当玻璃电极浸泡在水中时,溶液中氢离子可进入玻璃膜与钠离子交换而占据钠离子的电位。由于氢离子取代了钠离子的电位,玻璃膜表面形成了一个类似硅酸结构的水化胶层。当被氢离子全部占有交换电位的水化胶层与试液接触时,由于它们的氢离子活度不同就会发生扩散,氢离子的扩散破坏了膜外表面与试液间两相界面的电荷分布,从而产生电位差,形成相界电位。同理,膜内表面与内参比溶液两相界面也产生相界电位,显然,相界电位的大小与两相间的氢离子活度有关,其关系为:

因此,玻璃膜内外侧之间的电位差为

作为玻璃电极的整体,玻璃电极的电位应包含有内参比电极的电位,即:

     

   

2.答:由于无法测量,在实际测定中,溶液的是通过与标准缓冲溶液的相比较而确定的。用电位法测定溶液的时,先用标准缓冲溶液定位,然后直接在计上读出试液的。注意的事所选择的标准缓冲溶液的尽量与未知液的接近,这样可以减小测量误差。

3.答:银电极                     银电极

       离子选择性电极         铂电极

4.解:

      终点二分之一时 

          此时

      终点二分之一时 

         

5.解:   

            

          

             

             

            

          

                

6.解:

        

      

     

          

           =2.33

7.解:

        

        

    

            

 

     

             

             

        

 

=6.50

8.解: 

      

            

      =0.17

       

9.解:

        

     

        

      

10.解:     15.50  15.60  15.70  15.80

               E      7.70   8.24   9.43   10.03

                     5.4     11.9     6

                       65       -59

 

       =15.56ml

 

(2)滴定至一半时的体积

 滴定一半为:=5.47+6.60-5.47

                       =5.6

      此时

  而滴定至一半时:

     

 

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